近海沉积物中几种多环芳烃的生物降解研究
多环芳烃(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons,PAHs)是一类广泛分布于天然环境中的具有三致作用(致癌、致畸、致突变)的有机污染物,由于其稳定性强、生物富集率高、难于生物降解,对人类健康和生态环境具有很大的潜在危害,受到国际科学界的广泛关注。PAHs在环境中通过多种途径得以去除,包括光降解,化学降解,生物降解等。
本文选择三环和四环PAHs中比较有代表性的菲、葸、芘和屈作为目标物。其中菲和葸是由三个苯环连接而成,有着具有致癌作用的湾区结构,芘和屈是PAHs的四环代表物,在环境中广泛存在。它们常作为检测PAHs污染的指示物。
为探讨PAHs的环境行为,以污染较为严重的李村河口沉积物为基质,选择菲、葸、芘和屈进行实验室好氧微生态培养,对其在沉积物自然菌群作用下的降解行为及降解机理进行研究。具体内容和结论如下:
(1)优化了用超声萃取-柱层析-薄层层析-气相色谱法测定污染严重的河口沉积物中菲、蒽、芘、屈的方法。在优化后的最佳条件下,菲、蒽、芘和屈的空白加标回收率在76.9％～90.1％之间,相对标准偏差在4.11％～7.74％之间。基质加标回收率在72.7％～88.7％之间,相对标准偏差在4.50％～6.57％之间。满足US EPA标准的要求。
(2)6个月的好氧生物降解实验结果表明,沉积物中菲、蒽、芘和屈的本底值分别由569 ng·g-1,72.1 ng.g-1,408 ng·g-1,230 ng·g-1降至423 ng·g-1,68.0ng·g-1,343 ng·g-1,212 ng·g-1,降解率分别为25.6％,5.70％,16.1％,7.80％。降解速率由大到小依次为:菲、芘、屈、蒽,主要与PAHs的本底浓度、结构以及水溶解性等因素有关。而在添加了PAHs的沉积物中,菲、蒽、芘和屈的浓度分别由641 ng·g-1,208 ng·g-1,485 ng·g-1,395 ng·g-1降至437 ng·g-1,168 ng·g-1,385ng·g-1,337 ng·g-1,降解率分别31.8％,19.2％,20.6％,14.8％。添加PAHs后沉积物中PAHs的降解率明显增加,这主要是因为PAHs的添加为沉积物中降解菌提供了丰富的碳源,使其经过诱导和驯化后逐渐成为优势菌。
(3)从李村河口沉积物中分离纯化出四种纯菌,研究了四种目标物在这四种混菌作用下的微生物降解。菲、蒽、芘、屈在液体培养基中降解84 h后测得的降解率分别为91.7％,85.7％,79.6％和70.0％,明显高于自然菌群作用下的生物降解。PAHs在驯化微生物作用下降解趋势与自然菌群作用下的趋势相似,都经历了诱导期、稳定降解期和缓慢降解期,但降解周期明显缩短。对降解过程中PAHs的稳定同位素比值测定结果表明,PAHs在降解过程中发生了明显的碳同位素分馏。
(4)将GC-Ms和CSIA相结合,对菲和葸的降解途径进行了研究。菲的降解途径为:菲在双加氧酶作用下,生成菲的顺式3,4-二氢二醇,然后脱氢转变为3,4-二羟基菲,再开环形成1-羟基-2-萘酸,然后分别以邻苯二甲酸和邻羟基苯甲酸途径代谢。蒽的降解途径为:葸先转变为蒽酮,然后再转化为9,10-二蒽醌,之后降解为芳香酸、酯,最后开环生成小分子酸。
近海沉积物;多环芳烃;好氧生物降解;气相色谱;单体稳定同位素分析;有机污染物
中国海洋大学
博士
海洋化学
李先国
2011
中文
X55;X172
123
2011-10-31（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）